Un diol o glicol es un compuesto químico que contiene dos grupos hidroxilo (grupos -OH).
Un diol vecinal es un diol con dos grupos hidroxilo en posiciones vecinales, es decir, unidos a átomos adyacentes. Los ejemplos incluyen el 1,2-etanodiol o etilenglicolHO-(CH2)2-OH, un ingrediente común de los productos anticongelantes, y el propano-1,2-diol o propilenglicol , HO-CH2-CH(OH)-CH3.
Un diol geminal tiene dos grupos hidroxilos enlazados al mismo átomo. Los ejemplos incluyen el metanodiolH2C(OH)2 y el 1,1,1,3,3,3-hexafluorpropano-2,2-diol (F3C)2C(OH)2, la forma hidratada de la hexafluoracetona.
Ejemplos de dioles en los que los grupos funcionales hidroxilo están más separados incluyen el 1,4-butanodiolHO-(CH2)4-OH y el bisfenol A.
Síntesis[editar]
Debido a que los dioles son un grupo funcional común, se han desarrollado numerosos métodos de preparación.
- Los dioles vecinales se pueden producir a partir de la oxidación de alquenos, generalmente con permanganato de potasio diluido en medio ácido. EL uso de permanganato de potasio en medio alcalino (VII) produce un color que cambia de púrpura oscuro a verde claro; el permanganato de potasio en medio ácido se vuelve transparente e incoloro.
- El tetróxido de osmio se puede utilizar igualmente para oxidar los alquenos a dioles vecinales.
- El peróxido de hidrógeno reacciona con un alqueno para dar el epóxido y entonces, por saponificación al diol. Por ejemplo, en la síntesis de trans-1,2-ciclohexanodiol1 o mediante microrreactor:2
Una reacción química llamada dihidroxilación asimétrica de Sharpless se puede utilizar para reducir dioles quirales a partir de alqueno utilizando un reactivo osmiato y un catalizador quiral.
- Otro método es la cis-hidroxilación de Woodward (cis diol) y la reacción Prévost (anti diol), que se describe a continuación, en la que ambas utilizan yodo y la sal de plata de un ácido carboxílico.
- En la reacción de Prins se pueden formar 1,3-dioles en una reacción entre un alqueno y formaldehido.
- Los dioles geminales se pueden formar por hidratación de cetonas.
Reacción[editar]
Dioles en general[editar]
Dioles como el etilenglicol se utilizan como co-monómeros en reacciones de polimerización formando polímerosque incluyen los poliésteres y los poliuretanos. Un monómero diferente con dos grupos funcionales idénticos, requiere reactivos como dioildicloruro o ácido dioico para continuar el proceso de polimerización a través de repetidos procesos de esterificación.
Un diol puede convertirse en un éter cíclico utilizando un catalizador ácido, es la ciclización diol. En primer lugar, ocurre la protonación del grupo hidroxilo. Entonces, mediante una sustitución nucleofílica intramolecular, el segundo grupo hidroxilo ataca el carbono deficiente de electrones. Siempre que existan suficientes átomos de carbono para que la tensión angular no sea demasiada, se formará un éter cíclico.
Dioles vecinales[editar]
En la ruptura de glicol, el enlace C-C en un diol vecinal se rompe con formación de grupos funcionales cetona o aldehídos.
Dioles geminales[editar]
En general, los dioles geminales orgánicos se deshidratan fácilmente para formar un grupo carbonilo. Por ejemplo, el ácido carbónico ((HO)2C = O) es inestable y tiene tendencia a convertirse en dióxido de carbono(CO2) y agua (H2O). Sin embargo, en raras ocasiones el equilibrio químico está a favor del diol geminal. Por ejemplo, cuando el formaldehído (H2C = O) se disuelve en agua se favorece el diol geminal (H2C (OH)2), metanodiol. Otro ejemplo son los dioles geminales cíclicos decahidroxiciclopentano (C5(OH)10) y dodecahidroxiciclohexano (C6(OH)12), que son estables, mientras que el correspondiente oxocarbono (C5O5 y C6O6) no parece serlo.
Un ditiocarbamato es un grupo funcional en química orgánica. Es el análogo de un carbamato, en el que ambos átomos de oxígeno son reemplazados por átomos de azufre. El dietilditiocarbamato de sodio es un ligando común en química inorgánica.
Uso y toxicidad[editar]
Los ditiocarbamatos se utilizan como fungicidas en las plantaciones frutales y de tabaco. No son tóxicos para el ser humano, pero pueden desencadenar reacciones alérgicas que desaparecen al abandonar su uso o tomar mínimas precauciones. Algunos de los síntomas pueden ser rinitis, conjuntivitis, faringitis, dermatitis de contacto u otros síntomas de irritación local. Algunos ditiocarbamatos combinados con la ingesta de alcohol tienen un efecto similar al disulfiram.1
El uso de los ditiocarbamatos puede resultar en ansiedad, nervosismo y llevar los agricultores a cometer suicidio, en particular Maneb y Mancozeb (supuestamente por la presencia de Manganeso)2 (GIRARDI, 2016).
Una enamina, en química orgánica, es un compuesto con estructura general R2C=CR-NR2.1
Obtención[editar]
Una enamina es el producto que se forma de la condensación de un aldehído o cetonaenolizables con una amina secundaria, a diferencia del amoníaco o las aminas primarias donde el producto es una imina. Esto es así debido a que una vez se produce la adiciónde la amina secundaria, la pérdida de agua tiene lugar por abstracción del protón del carbono en α al carbonilo.
- R2CH-CHO + R'2NH R2C=CH-NR'2 + H2O
El equilibrio se desplaza hacia enamina eliminando el H2O del medio mediante destilación azeotrópica o agentes deshidratantes.
Reactividad[editar]
Las enaminas pueden actuar como nucleófilos, de forma similar a un enolato, por ejemplo en reacciones de alquilación, en reacciones de tipo aldólica o en adiciones nucleófilas conjugadas. En estos casos de aplicación en síntesis se suelen usar aminas secundarias cíclicas, como por ejemplo la pirrolidina, para formar la enamina a partir del aldehído o cetona.
La enamina, en las iminas, también es la forma tautomérica minoritaria en el equilibrio tautomérico que se establece imina-enamina, análogo al ceto-enólico.
- R2CH-CR=NR R2C=CR-NHR
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