En química orgánica, las sultonas son ésteres de sulfonato cíclicos de los ácidos hidroxi sulfónicos, que existen principalmente como anillos de cuatro-, siete, y algunas vees cinco miembros.1 Frecuentemente, son intermediarios de vida corta, usados como fuertes agentes alquilantes, para introducir un grupo sulfonato cargado negativamente.
En presencia de agua, se hidrolizan a su corrosivo ácido hidroxisulfónico respectivo. Las sultonas se descomponen cuando se calientan para producir humos tóxicos y malolientes de dióxido de azufre.23
Las oximas de sultonas son intermediarios clave en la síntesis de la droga anticonvulsiva zonisamida.4
Las sultonas son clasificadas como tóxicas, carcinogénicas, mutagénicas y teratogénicas.
Un tial o tioaldehído es un grupo funcional en química orgánica que es análogo a un aldehído, RC(O)H, en el que un átomo de azufre (S) reemplaza al átomo de oxígeno (O) del aldehído (R representa un grupo alquilo o arilo). Los tioaldehídos son incluso más reactivos que las tiocetona. Los tioaldehídos sin impedimento estérico son generalmente inestables - por ejemplo, el tioformaldehído, H2C=S, se condensa al trímero cíclico 1,3,5-tritiano.1 Sin embargo, con suficiente volumen estérico, puede aislarse tioaldehídos estables.2
En trabajos previos, la existencia de los tioaldehídos fue inferida por procesos de entrampamiento. Por ejemplo, se propuso que la reacción de Fc2P2S4 con benzaldehído forma tiobenzaldehído, que forma un cicloaducto con los iluros de tiofosfofina, para formar un anillo de C2PS3.
Los tioacetales son los análogos de azufre de los acetales. Son preparados en una forma similar a los acetales: por reacción de un tiol con un aldehído:1
- RSH + R'CHO → R'CH(OH)SR
Tales reacciones típicamente emplean un catalizador, bien un ácido de Lewis o un ácido de Brønsted.
Los ditioacetales generados a partir de aldehídos y 1,2-etanoditiol son útiles en síntesis orgánica:
- C2H4(SH)2 + R'CHO → R'CHS2C2H4 + H2O
Aunque el carbono carbonílico de un aldehído es electrofílico, los derivados deprotonadosde los ditioacetales presentan centros de carbono nucleofílico:
- R'CHS2C2H4 + R2NLi → R'CLiS2C2H4 + R2NH
Nuevamente, esta reactividad es más comúnmente explotada en los 1,3-ditiolanos. La inversión de la polaridad entre R'(H)Cδ+Oδ- y R'CLi(SR)2 es referida como umpolung.
Tioamida (raramente, tionamida) es un grupo funcional con la estructura general R-CS-NR'R, donde R, R', y R son grupos orgánicos. Son análogos a las amidas, pero exhiben mayor carácter de enlace múltiple en el enlace C-N, resultando en una barrera rotacional mayor.1 Una de las tioamidas mejor conocidas es la tioacetamida, que es usada como una fuente de aniones sulfuro y es un bloque de construcción en química heterocíclica.
Preparación y estructura[editar]
Las tioamidas son preparadas típicamente tratando amidas con sulfuros de fósforo como el pentasulfuro de fósforo y, en aplicaciones especializadas, reactivo de Lawesson.23 Una ruta alternativa implica la reacción de nitrilos con sulfuro de hidrógeno. La reacción de Willgerodt-Kindler también produce benciltioamidas.4
Tioamidas en bioquímica y medicina[editar]
Las tioamidas son también un tipo de drogas que son usadas para el control de la tirotoxicosis.
Las tioamidas han sido incorporadas en péptidos como isósteros para el enlace amida. Las modificaciones peptídicas son análogas de los péptidos nativos, lo que puede revelar relaciones estructura-actividad. Los análogos de los péptidos también pueden ser usados como drogas con una biodisponibilidad oral mejorada. Las tioamidas inhiben la enzima yoduro peroxidasa en la tiroides, reduciendo la síntesis de triyodotironina (T3) y tiroxina (T4); bloquea la recaptura de yodotirosinas del coloide. También bloquea la liberación de yodo de la hormona periférica. Los efectos máximos ocurren sólo después de un mes, dado que el agotamiento de la hormona es causada por una síntesis reducida, que es un proceso lento.
Un efecto adverso de las tioamidas es que penetran la barrera placentaria, entonces se recomienda cuidado cuando se usa durante el embarazo. El 10% de los pacientes reportan erupciones en la piel (como máculas y pápulas), urticaria, dermatitis, fiebre y artralgia. El 0,03% de todos los pacientes desarrollan agranulocitosis, un peligroso efecto colateral.
Algunos miembros del grupo de las tioamidas incluyen al metimazol, carbimazol (convertido in vivo a metimazol, y propiltiouracilo.
En química orgánica, un tiocetal es el análogo de azufre de un cetal, con un átomo de oxígeno reemplazado por azufre. Un ditiocetal tiene ambos átomos de oxígeno reemplazados por azufre.
Las cetonas pueden ser reducidas a pH neutro usando el método del tiocetal. El tiocetal preparado a partir de la cetona puede ser reducido fácilmente por hidrogenación catalítica con níquel Raney.
No hay comentarios:
Publicar un comentario