En química orgánica, un ortoéster es un grupo funcional que contiene tres grupos alcoxi unidos a un solo átomo de carbono. El nombre también puede hacer referencia a cualquier compuesto orgánico que contenga este grupo funcional. Un ejemplo de ortoéster es el ortoacetato de etilo, CH3C(OCH2CH3)3, más correctamente conocido como 1,1,1-trietoxietano. Los ortoésteres son usados en síntesis orgánica como grupos protectores para los ésteres. Los ortoésteres pueden ser considerados como productos de la alquilación exhaustiva de los ácidos ortocarboxílicos inestables (los productos de la hidratación de los ácidos carboxílicos; ver también acetal).
Reacciones[editar]
Preparación[editar]
LOs ortoésteres pueden ser preparados por la reacción de los nitrilos con alcoholes bajo catálisis ácida:
- RCN + 3 R’OH → RC(OR’)3 + NH3
Hidrólisis[editar]
Los ortoésteres son hidrolizados rápidamente en medio ácido acuoso para formar ésteres:
- RC(OR’) 3 + H2O → RCO2R’ + 2 R’OH
Por ejemplo, el ortoformato de trimetilo [CH(OCH3)3] puede ser hidrolizado (bajo condiciones ácidas) a metilformiato y metanol;2 y puede ser hidrolizado posteriormente (bajo condiciones alcalinas) a sales de ácido fórmico y metanol.3
- Las osazonas son una clase de derivados de carbohidrato encontrados en química orgánica. Se forman cuando los azúcares reaccionan con fenilhidrazina. Emil Fischer desarrolló y usó la reacción para identificar azúcares cuya estereoquímica difería por sólo un carbono quiral. La reacción involucra la formación de un par de funcionalidades fenilhidrazona, concomitante con la oxidación del grupo hidroximetileno adyacente al centro formilo. La reacción puede ser usada para identificar monosacáridos. Involucra dos reacciones. Primero, la glucosa con la fenilhidrazina producen glucosafenilhidrazona por eliminación de una molécula de agua del grupo funcional. El siguiente paso involucra la reacción de un mol de glucosafenilhidrazina con dos moles de fenilhidrazina (exceso). Primero, la fenilhidrazina está involucrada en la oxidación del carbono alfa a un grupo carbonilo, y la segunda fenilhidracina involucra la remoción de una molécula de agua con el grupo formilo del carbono oxidado, y formando el enlace carbono-nitrógeno. El carbono alfa es atacado aquí porque es más reactivo que los otros. Son compuestos altamente coloreados y cristalinos, y pueden ser detectados fácilmente.
- Una reacción general mostrando la formación de una osazona. La D-glucosa reacciona con fenilhidrazina para producir osazona de glucosa. EL mismo producto se obtiene de la manosa.
- Los oxalatos son sales o ésteres del ácido oxálico. Las sales tienen en común el anión C2O42−, también escrito como (COO)22−, los ésteres tienen en común el esquema estructural R-O2CCO2-R'.
Propiedades[editar]
Se trata de sustancias habitualmente muy incoloras, reductoras y tóxicas; son tóxicas debido a que una vez absorbidas en el tubo digestivo se unen a los iones de calcio formando el oxalato de calcio, CaC2O4, una sal muy poco soluble. De esta manera, por una parte se elimina el calciocomo elemento esencial del organismo, y por otra parte se cristaliza formando un cálculo que puede obstaculizar los conductos renales. Cuando está sal se forma en el proceso digestivo (oxalato+calcio dietético) se elimina con las heces puesto que no es absorbible.Las piedras renales también suelen estar formadas (al menos en parte) por oxalato cálcico. A los pacientes afectados de riñón se les recomienda una dieta pobre en oxalato (poco té, pocas espinacas o ruibarbo).Frente a cationes polivalentes, el ion oxalato suele actuar como ligando quelante.Su acumulación en ciertos órganos provoca la oxalosis.Síntesis[editar]
Los oxalatos se forman por neutralización del ácido oxálico con la base correspondiente o por intercambio del catión. Así se puede obtener el oxalato potásico a partir del ácido oxálico y del hidróxido potásico:HO2CCO2H + 2 KOH -> KO2CCO2K + 2 H2OLos ésteres del ácido oxálico pueden obtenerse con las reacciones clásicas de esterificación a partir del ácido o del cloruro de oxalíl.Usos[editar]
El oxalato potásico se encuentra en las formulaciones de algunos quitamanchas. Actúa complejando el hierro que puede estar presente.El oxalato de hierro(III) (K3[Fe(O2CCO2])3 es una sustancia fotosensible. Expuesto a la luz, el hierro se reduce a hierro(II) y una parte del oxalato se oxida a dióxido de carbono (CO2). Los iones de hierro(II) reaccionan para formar hexacianoferrato (II) de potasio K4[Fe(CN)6] para dar un precipitado de azul de Prusia. Esta reacción fue utilizada en el pasado para hacer fotocopias. Actualmente ha sido sustituida por la xerotipia.En la química analítica clásica se utiliza la reacción del oxalato con los iones de calcio para la determinación de estos.
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