Los S-nitrosotioles, también conocidos como tionitritos, son compuestos orgánicoso grupos funcionales conteniendo un grupo nitroso unido al átomo de azufre de un tiol.1 Los S-nitrosotioles tienen la fórmula general RSNO, donde R denota cualquier grupo orgánico.
Los S-nitrosotioles han recibido mucha atenció en bioquímica, debido a que sirven como donantes del ion nitrosonio NO+, y el óxido nítrico y algunos derivados orgánicos de nitroso sirven como moléculas señaladoras en sistemas vivientes, especialmente en relación a la vasodilatación.2 Los glóbulos rojos, por ejemplo, liberan S-nitrosotioles en la corriente sanguínea bajo condiciones de bajo oxígeno, ocasionando que los vasos sanguíneos se dilaten.3
La adición de un grupo nitroso a un átomo de azufre de un residuo de aminoácido de algunas proteínas es conocida como S-nitrosación, o S-nitrosilación. Éste es un proceso reversible, y una de las principales modificaciones posttraduccionales de las proteínas4
Las proteínas S-nitrosadas (SNOs) sirven para transmitir la bioactividad del óxido nítrico (NO) y regular la función de la proteína a través de mecanismos análogos a la fosforilación: los donantes de NO apuntan a esquemas de aminoácidos específicos; la modificación posttraduccional conduce a cambios en la actividad de la proteína, interacciones de la proteína, o localización subcelular de las proteínas objetivo; todos los tipos principales de proteínas pueden sufrir S-nitrosilación; y las enzimas juegan un rol primario en la regulación de la S-nitrosilación. La actividad de la sintasa del óxido nítrico (NOS) conduce directamente a la formación de SNO. Las NOSs son hemoproteínas que combinan dominios catalíticos de reductasa y oxigenasa en un monómero para sintetizar NO a partir del átomo de nitrógeno terminal de la L-arginina en presencia de NADPH y O2. Las NOSs seleccionan residuos específicos de Cys para la S-nitrosilación. Las reacciones de S-nitrosilación del tiol y de transferencia de NO (reacciones de transnitrosación) están involucradas en prácticamente todos los tipos de señales de células, yendo desde la regulación de los canales iónicos y reacciones con proteína G, hasta la estimulación de receptores y activación de la proteína respiratoria nuclear.
Estructura y reacciones[editar]
El prefijo S indica que el grupo NO está unido al azufre. El ángulo S-N-O se desvia fuertemente de 180°, porque el átomo de nitrógeno tiene un par libre de electrones. Los S-nitrosotioles surgen de la condensación del ácido nitroso y un tiol:7
- RSH + HONO → RSNO + H2O
Existen muchos otros métodos para su síntesis. Pueden ser sintetizados a partir de tioles usando NaNO2/H+, N2O3, N2O4, ácido nitroso, NOCl, RONO, NO2, entre otros. Los más comúnmente usados son el NaNO2/H+ y el nitrito de tert-butilo (tBuONO).891011
Una vez formados, estos compuestos intensamente coloreados son térmicamente inestables con respecto a la formación de disulfuro y óxido nítrico:
- 2 RSNO → RSSR + 2 NO
Los S-nitrosotioles liberan iones NO+ al ser tratados con ácidos:
- RSNO + H+ → RSH + NO+
y pueden transferir grupos nitroso a otros tioles:
- RSNO + R'SH → RSH + R'SNO
Detección[editar]
Los S-nitrosotioles pueden ser detectados con espectroscopia UV-visible.
En química orgánica, las sales de N-oxoamonio son una clase de compuestos orgánicos que comparten un grupo funcional con la estructura general R1R2N+=O X-, donde X- es el contraión. La sal de N-oxoamonio de TEMPO es utilizada para la oxidación de alcoholes a grupos carbonilo.
En química orgánica, un selenol es un compuesto químico que contiene el grupo funcional compuesto de un átomo de selenio unido a un átomo de hidrógeno (-SeH). Los selenoles volátiles tienen olores altamente ofensivos, y se oxidan rápidamente a diselenuros, compuestos que contienen el enlace Se-Se. El aminoácido esencial selenocisteína es un selenol natural raro. El bencenoselenol (selenofenol) es uno de los selenoles más comunes, usados en síntesis orgánica, su derivado oxidado es el diselenuro de difenilo. El bencenoselenol es preparado fácilmente por la reacción del reactivo de Grignard del bromobenceno con polvo de selenio.1 Its oxidation by Br2 yields diphenyl diselenide.
Una forma común para la preparación de los selenoles es la sustitución nucleofílica de un bromuro de alquilo por selenourea, y la subsecuente hidrólisis.
Una forma común para la preparación de los selenoles es la sustitución nucleofílica de un bromuro de alquilo por selenourea, y la subsecuente hidrólisis.
| Semicarbazida | ||
|---|---|---|
 | ||
| General | ||
| Fórmula estructural | Imagen de la estructura | |
| Fórmula molecular | H2NNHC(=O)NH2 | |
| Identificadores | ||
| Número CAS | 57-56-71 | |
| ChEBI | 28306 | |
| ChEMBL | 903 | |
| ChemSpider | 5008 | |
| PubChem | 5196 | |
| UNII | 37QUC23K2X | |
| KEGG | C02077 | |
| Propiedades físicas | ||
| Masa molar | 75,08 g/mol | |
| Valores en el SI y en condiciones estándar (25 °C y 1 atm), salvo que se indique lo contrario. | ||
En química orgánica, una semicarbazida es un derivado de urea, donde el grupo -NH2 de un lado ha sido reemplazado por un radical de hidrazina -NH-NH2, produciendo H2NNHC(=O)NH2.
La semicarbazida es usada como reactivo de detección en cromatografía en capa fina (TLC). La semicarbazida tiñe los α-cetoácidos en la placa TLC, lo que debe ser observado bajo luz UV para ver los resultados.
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