viernes, 9 de enero de 2015

REACCIONES QUÍMICAS

Oxidación de Fleming-Tamao es una reacción orgánica que consiste en la oxidación de alquilsilanos en alcoholes en presencia de peróxidos. Los grupos de investigación de Fleming y Tamao desarrollaron procedimientos para esta reacción de forma independiente.1 Es útil desde el punto de vista práctico, ya que permite obtener alcoholes reactivos a partir de silanos más resistentes a muchas reacciones antes de la remoción estereoespecífica. Las reacciones de ambos grupos de investigación son a menudo agrupadas, ya que comparten mecanismos similares y realizan la misma transformación, no hay diferencias significativas entre ambas opciones y con frecuencia se ha decidido por probar simultáneamente con ambos. Un ejemplo de esto se muestra en una síntesis de dos ciclitoles diferentes, cada uno con una síntesis empleando alguno de los dos métodos.2 La reacción Fleming ha sido revisado recientemente.
La oxidación de Fleming ha sido recientemente revisada3
Fleming-Tamao.gif
Un desarrollo reciente ha extendido esta metodología a los sistemas de aromáticos, lo que permite que fenoles sustituidos sean sintetizados de una manera facilitada a través de la oxidación del arilsilano.4 Una característica notable de esta reacción es el uso de cantidades catalíticas de una fuente de fluoruro para lograr la oxidación deseada.

oxidación de Kornblum es una reacción orgánica que consiste en la conversión de un halogenuro de alquilo primario a un aldehído en presencia de una base, tal como latrietilamina (Et3N).
Kornblum Oxidation Scheme svg.svg


Como todas las oxidaciones que utilizan dimetil sulfóxido, en la oxidación de Kornblum se forma un ion alcoxisulfonio, el cual sufre una reacción de eliminación para formar el aldehído deseado.
Mecanismo de reacción de Kornblum.png


oxidación de Oppenauer es una reacción orgánica en la cual, mediante la utilización de un catalizador de alcóxido de aluminio o potasio, es posible oxidar, con gran selectividad, un alcohol secundario a cetona.1 La reacción puede ocurrir también en forma inversa (reduciendo una cetona a alcohol secundario) y recibe el nombre dereducción de Meerwein-Ponndorf-Verley

Oppenauer oxidation reaction scheme.png

Inicialmente, se produce una sustitución del alcóxido en el triisopropilato de aluminio formandose un nuevo éter de aluminio e isopropanol.
Mecanismo Oppenauer A.png

El aluminio cataliza la reacción de transferencia de electrones entre la cetona (se reduce) y el alcohol (se oxida) mediante un intermediario cíclico.2 3
Mecanismo Oppenauer B.png


oxidación de Swern consiste en la formación de un grupo carbonilo unido a 2 cadenas laterales,dependiendo de estas puede dar lugar a una cetona o un aldehído.- ...................:http://es.wikipedia.org/w/index.php?title=Especial:Libro&bookcmd=download&collection_id=f431f3fab69fcbf3bc80a592f044fa8c8bbb9f87&writer=rdf2latex&return_to=Oxidaci%C3%B3n+de+Swern

La Oxidación del persulfato de Elbs es una reacción orgánica en donde un fenol es hidroxilado en la posición para, empleándose persulfato de potasio alcalino.1
The Elbs persulfate oxidation


Un mecanismo de reacción, ha sido postulado considerando la sustitución para observada con el carbanión tautomérico del ion fenolato de partida:5
The Elbs persulfate oxidation reaction mechanism
lo que da una sustitución nucleófila en el peróxido de oxígeno del ion peroxodisulfato . Los intermediarios sulfato se hidrolizan al grupo hidroxilo.
Se puede controlar la disminución del rendimiento con la recuperación de materia prima y el consumo total del persulfato. Se sugiere que el fenol, en muchos casos es uncatalizador que convierte el persulfato en un sulfato.

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