REACCIONES QUÍMICAS

REACCIONES ORGÁNICAS : ADICIÓN ALDÓLICA DE MUKAIYAMA .- ..................:http://es.wikipedia.org/w/index.php?title=Adici%C3%B3n_ald%C3%B3lica_de_Mukaiyama&printable=yes

La adición aldólica de Mukaiyama es una reacción orgánica y un tipo de reacción aldólica entre un silil enol éter y un aldehído catalizada por un ácido de Lewis. Esta elección de reactivos permite una reacción aldólica cruzada entre un aldehído y una cetona o un aldehído diferente sin auto-condensación del aldehído. Por esta razón, la reacción se utiliza ampliamente en la síntesis orgánica. En su ámbito original se utilizó el ácido de Lewis en cantidades estequiométricas pero existen verdaderos sistemas catalíticos también. La reacción también se optimiza para la síntesis asimétrica.

La reacción arquetípico publicado por Teruaki Mukaiyama en 1973 es la del silil enol éter de ciclohexanona con benzaldehído con un equivalente de tetracloruro de titanio en diclorometano. A temperatura ambiente se produce una mezcla diastereomérica de treo y eritro-hidroxicetona, así como 6% del producto de condensación enona exocíclico. Un artículo posterior en 1974 tratado con la reacción entre acetato de isopropenilo y benzaldehído con varios ácidos de Lewis tales como cloruro de aluminio, tetracloruro de estaño y trifluoruro de boro pero muchos reacción secundaria compitieron con la formación de la hidroxicetona. Luego, en otro 1974 papel regresar a silil éteres de enol la temperatura de reacción se reduce a-78C que se traduce en la diastereoselectividad deseada.

El grupo trimetilsililo se activa el enol como un nucleófilo y el producto de reacción inicial es un quelato de titanio que se descompone por hidrólisis. La captura del producto inicial de aldol formado es un requisito previo para el éxito de la reacción.

Una reacción típica que implica dos cetonas es que entre la acetofenona en forma de enol y acetona:

Cetonas reacciones de este tipo requieren temperaturas de reacción más altas.

REACCIÓNES ORGÁNICAS : ADICIÓN CONJUGADA .- ......:http://es.wikipedia.org/w/index.php?title=Adici%C3%B3n_conjugada&printable=yes

TEXTO DE LA ADICIÓN CONJUGADA .- ..................:file:///C:/Documents%20and%20Settings/antonio/Mis%20documentos/Downloads/Dialnet-AdicionConjugadaEstereocontrolada-2714912.pdf