REACCIONES QUÍMICAS

REACCIONES ORGÁNICAS : La dihidroxilación asimétrica de Sharpless .- .....................................:http://es.wikipedia.org/w/index.php?title=Dihidroxilaci%C3%B3n_asim%C3%A9trica_de_Sharpless&printable=yes

Dihidroxilación asimétrica de Sharpless es la reacción química de un alqueno con tetróxido de osmio en presencia de un ligando quiral quinina para formar un diol vecinal.

Es una práctica común para llevar a cabo esta reacción utilizando una cantidad catalítica de tetróxido de osmio, que después de la reacción se regenera con cualquiera de ferricianuro de potasio o N-metilmorfolina N-óxido. Esto reduce dramáticamente la cantidad de la tetróxido de osmio altamente tóxico y muy caro necesario. Estos cuatro reactivos están disponibles comercialmente mezcla previamente. La mezcla que contiene 2-PHAL se llama AD-mix-un, y la mezcla que contiene 2-PHAL se llama AD-mix-.

Tales dioles quirales son importantes en la síntesis orgánica. La introducción de la quiralidad en los reactivos no quirales a través del uso de un catalizador quiral es un concepto importante en la síntesis orgánica. Esta reacción fue desarrollado principalmente por K. Barry Sharpless edificio en el ya conocido dihidroxilación Upjohn racémico, por el que fue galardonado con una participación del Premio Nobel 2001 en Química.

Mecanismo de reacción

El mecanismo de reacción de la dihidroxilación de Sharpless comienza con la formación de la tetróxido de osmio - complejo de ligando. A-cicloadición con el alqueno da el intermedio cíclico de 4. La hidrólisis básica libera el diol y el osmiato reducida. Finalmente, el oxidante estequiométrico regenera el tetróxido de osmio - complejo de ligando.

Aplicación

Dihidroxilación en ausencia de un ligando de coordinación requiere el uso de una cantidad estequiométrica de osmio. Catalizador, dihidroxilación asimétrica reduce el costo de este procedimiento de 99,9%, abriendo la puerta a avances en osmates biomiméticos y simpático.

Dihidroxilación asimétrica se ha aplicado a los alquenos de cada sustitución, y las altas enantioselectividades se han realizado para cada patrón de sustitución. Reacciones de dihidroxilación asimétrica también son altamente selectivo del sitio, el suministro de productos derivados de la reacción del doble enlace más rico en electrones en el sustrato.

REACCIONES ORGÁNICAS : La eliminación de Hofmann .- .........................:http://es.wikipedia.org/w/index.php?title=Eliminaci%C3%B3n_de_Hofmann&printable=yes

La eliminación de Hofmann permite convertir aminas en alquenos.  Es una reacción regioselectiva que sigue la regla de Hofmann, formando el alqueno menos sustituido mayoritariamente.

Etapa 1. Metilación exahustiva de la amina.  En esta etapa se hace reaccionar la amina con exceso de yoduro de metilo, para formar una sal de amonio (buen grupo saliente).

Etapa 2. Tratamiento con óxido de plata acuoso.  Sal básica que forma un hidróxido de amonio, precipitando el yoduro en forma de yoduro de plata.

Etapa 3. Eliminación bimolecular.  El hidróxido de amonio sufre una E2 al calentar, que da lugar al alqueno.

Al tratarse de una E2, la eliminación de Hofmann tiene estereoquímica ANTI.