REACCIONES ORGÁNICAS : ACOPLAMIENTO DE CASTRO-STEPHENS .- ....................:http://es.wikipedia.org/w/index.php?title=Acoplamiento_de_Castro-Stephens&printable=yes
Castro-Stephens Reacción
El acoplamiento entre el cobre-acetileno estequiométrica y un haluro de arilo. También comparar esta reacción con la reacción de Sonogashira (paladio catalítico y cobre) y la reacción de Ullman (catalizador de cobre catalítico).
El término Castro-Stephens Coupling figura en la edición en idioma inglés de Wikipedia. Allí se dice al respecto lo siguiente:
The Castro–Stephens coupling is a cross coupling reaction between a copper(I) acetylide and an aryl halide forming a disubstituted alkyne and a copper(I) halide.
The reaction was discovered in 1963 by University of California, Riverside chemists Castro and Stephens and is used as a tool in the organic synthesis of organic compounds. The reaction has similarities with the much older Rosenmund–von Braun synthesis (1916) between aryl halides and copper(I) cyanide and was itself modified in 1973 with as the Sonogashira coupling by adding a palladium catalyst and preparing the organocopper compound in situ, allowing copper to also be used catalytically.
A typical reaction is the coupling of iodobenzene with the copper acetylide ofphenylacetylene in refluxing pyridine to diphenylacetylene:
The Castro–Stephens coupling is a cross coupling reaction between a copper(I) acetylide and an aryl halide forming a disubstituted alkyne and a copper(I) halide.
The reaction was discovered in 1963 by University of California, Riverside chemists Castro and Stephens and is used as a tool in the organic synthesis of organic compounds. The reaction has similarities with the much older Rosenmund–von Braun synthesis (1916) between aryl halides and copper(I) cyanide and was itself modified in 1973 with as the Sonogashira coupling by adding a palladium catalyst and preparing the organocopper compound in situ, allowing copper to also be used catalytically.
A typical reaction is the coupling of iodobenzene with the copper acetylide ofphenylacetylene in refluxing pyridine to diphenylacetylene:
REACCIONES ORGÁNICAS : ACOPLAMIENTO DE CHAN-LAM .- .......................:http://es.wikipedia.org/w/index.php?title=Acoplamiento_de_Chan-Lam&printable=yes
El Acoplamiento de Chan-Lam es una reacción orgánica en donde un ácido borónicocon un grupo alquilo, alquenilo o arilo reacciona con grupos NH u OH que contengancobre(II), tales como acetato de cobre (II), y oxígeno, en presencia de una base como la piridina. El producto formado contiene un nuevo enlace carbono-nitrógeno o enlace carbono-oxígeno. Por ejemplo, la reacción de 2-piridona con ácido trans-1-hexenilborónico:
El Acoplamiento de Chan-Lam es una reacción orgánica en donde un ácido borónico con un grupo alquilo, alquenilo o arilo reacciona con grupos NH u OH que contengan cobre(II), tales como acetato de cobre (II), y oxígeno, en presencia de una base como lapiridina. El producto formado contiene un nuevo enlace carbono-nitrógeno o enlace carbono-oxígeno. Por ejemplo, la reacción de2-piridona con ácido trans-1-hexenilborónico:
Mecanismo
La reacción procede mediante el siguiente mecanismo:
- Desprotonación de la amina
- Coordinación de la amina con el el cobre (II)
- Transferencia del grupo alquilo desde el boro hacia el cobre y el grupo de acetato desde el cobre hacia el boro (Transmetalación)
- Oxidación del Cu (II) a Cu (III) por el oxígeno
- Eliminación reductiva de Cu (III) a Cu (I) con la formación del producto. También se puede dar alternativamente la eliminación reductiva directa de Cu (II) a Cu (0) de manera lenta.
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