Reacciones químicas

Las reacciones de amidas son las reacciones químicas en las que participan las amidas y que permiten su transformación en otras clases de compuestos orgánicos.

Reacciones de amidas

Esquema general de las reacciones de amidas

1) Hidrólisis ácida

En medio ácido se hidrolizan formando ácidos carboxílicos.

2) Hidrólisis básica

En medio básico se hidrolizan formando carboxilatos.

3) Deshidratación

Por reacción con deshidratantes como el cloruro de tionilo (SOCl₂) o pentóxido de fósforo (P₂O₅) se producen nitrilos.

4) Reducción

La reducción con hidruro de litio y aluminio produce aminas.

5) Transposición de Hofmann

Con halógenos en medio alcalino se obtienen aminas con un carbono menos.

6) Reacción con hidroxilamina

La reacción con hidroxilamina genera ácidos hidroxámicos

7) Mercuración de amidas

Mediante la reacción con óxido mercúrico (HgO) se producen sales mercúricas.

Las amidas son un tipo de compuestos orgánicos que pueden considerarse derivados de ácidos o aminas. Por ejemplo, la amida alifática simple acetamida (CH3-CO-NH2) está relacionada con el ácido acético en el sentido de que el grupo BOH del ácido acético se sustituye por un grupo -NH2. Recíprocamente, se puede considerar que la acetamida es un derivado del amoniaco por sustitución de un hidrógeno por un grupo acilo. 

AMIDAS

USOS:

Constituyen un medio selectivo para la extracción de compuestos aromáticos a partir del petróleo crudo y un disolvente para colorantes. Tanto la dimetilformamida como la dimetilacetamida son componentes de disolventes de pinturas. La dimetilacetamida se emplea también como disolvente de plásticos, resinas y gomas y en numerosas reacciones orgánicas. La acetamida se utiliza para la desnaturalización del alcohol y como disolvente de numerosos compuestos orgánicos, como plastificante y como aditivo para el papel. También se encuentra en lacas, explosivos y fundentes. La formamida es un ablandador de papel y pegamentos y se utiliza como disolvente en la industria de plásticos y farmacéutica. Algunas amidas alifáticas no saturadas, como la acrilamida, son monómeros reactivos que se utilizan en la síntesis de polímeros. La acrilamida se utiliza también en la síntesis de colorantes, adhesivos, en el engomado del papel y el apresto de textiles, en tejidos plisados y en el tratamiento del agua y las aguas residuales. En la industria del metal se utiliza para el procesado de minerales y en ingeniería civil, para la construcción de cimientos de presas y túneles. Las poliacrilamidas se utilizan ampliamente como agentes floculantes en el tratamiento del agua y las aguas residuales y como agentes reforzadores en los procesos de fabricación de papel en la industria papelera. Los compuestos de amidas aromáticas son importantes productos intermedios en la industria de los colorantes y en medicina. Algunos también son repelentes de insectos. 

Las reacciones de las sales de diazonio son las reacciones químicas en las que participan las sales de diazonio y que permiten su transformación en otros compuestos orgánicos. Debido a que el grupo funcional diazonio es un buen grupo saliente, las reacciones en las que participa son generalmente sustituciones nucleofílicas aromáticas (SNA).

Reacciones de las sales de diazonio

1) Reducción

La reacción con ácido hipofosforoso reduce la sal de diazonio abenceno.

2) Fluoración

La reacción con tetrafloroborato (BF₄^-) origina fluorobenceno.

3) Cloración

Mediante la reacción con cloruro de cobre(I) ocurre la monocloración del compuesto aromático.

4) Bromación

Mediante la reacción con bromuro de cobre(I) ocurre la monobromación del compuesto aromático.

5) Yodación

Por reacción con yoduro de potasio se produce yodobenceno.

6) Hidrólisis en agua

En solución ácida se produce la hidrólisis de la sal de diazonio obteniéndose fenol.

7) Copulación

La reacción de copulación o acoplamiento diazoico ocurre entre una sal de diazonio y un compuesto aromático activado para SEA. Como producto de la reacción se obtiene un azoderivado.

8) Cianuración

Mediante la reacción con cianuro de cobre(I) ocurre la monocianuración del compuesto aromático.

La reacción más importante de las anilinas no sustituídas en el nitrógeno es su transformación ensales de diazonio, intermedios en la preparación de numerosos derivados aromáticos.La reacción se lleva a cabo con nitrito sódico en medio ácido:

El anión nitrito es suficientemente básico para reaccionar dos veces con un ácido mineral como el clorhídrico. La doble protonación permite la pérdida de una molécula de agua, obteniendose así el catión nitrosilo, fuertemente electrófilo y muy reactivo. Este catión se crea "in situ", es decir, en presencia de la anilina.El nitrógeno de las anilinas, muy nucleófilo, puede reaccionar fácilmente con el catión nitrosilo. Esta reacción da lugar a una cascada de intermedios que finalmente conducen a una sal de diazonio

	En un primer paso, el par de electrones de la amina se une al centro más deficiente en electrones del catión nitrosilo, que es el nitrógeno. Se pierde un protón y se obtiene unaN-nitrosoamina, producto peligroso por sus propiedades carcinogénicas
	La N-nitrosoamina tiene numerosos pares de electrones sin compartir, por lo que es básica. No olvidemos que el catión nitrosilo ha sido creado "in situ" mediante el medio ácido. Este medio es capaz de protonar la N-nitrosoamina que, al final, pierde una molécula de agua.
	La pérdida de agua da lugar a la sal de diazonio, que hay que almacenar con cuidado ya que tiende a perder nitrógeno, de forma explosiva, con facilidad. Si esta reacción se controla, en presencia de un nucleófilo, el grupo N2 puede reemplazarse casi por cualquier otra cosa.

REACTIVIDAD DE LAS SALES DE DIAZONIO    Por tanto, el grupo NH2 de una anilina es un precursor de fenoles, haluros y nitrilos, así como de diazocompuestos. Date cuenta que la reacción con ácido hipofosforoso reemplaza la sal de diazonio por un hidrógeno. La introducción en un compuesto aromático de un grupo NH2  y su transformación en sal de diazonio es una reacción estratégica, que permite situar grupos funcionales en el anillo en posiciones que de otro modo serían inaccesibles. Haz problemas de síntesis y lo comprenderás fácilmente.