cloruro de sulfenilo es un grupo funcional con la conectividad R-S-Cl, donde R es un grupo alquilo o arilo. Los cloruros de sulfenilo son compuestos reactivos, que se comportan como fuentes de RS+. Son usados en la formación de enlaces RS-N y RS-O.
Preparación y reacciones[editar]
- R2S2 + Cl2 → 2 RSCl
Esta reacción es denominada algunas veces la reacción de Zincke del disulfuro, en reconocimiento a Theodor Zincke.34 Típicamente, los halogenuros de sulfenilo son estabilizados por sustituyentes electronegativos.
Los cloruros de sulfenilo se adicionan a los alquenos:
- CH2=CH2 + RSCl → RSCH2CH2Cl
Los cloruros de sulfenilo son usados también en la producción de agentes de vulcanización del caucho.
Compuestos relacionados[editar]
También se conocen bromuros de sulfenilo.5 Sin embargo, no se conocen yoduros de sulfenilo, porque son inestables con respecto al disulfuro y al yoduro:
- 2 RSI → (RS)2 + I2
Los halogenuros de selenilo correspondientes, por ejemplo C6H5SeCl, se encuentran más frecuentemente en el laboratorio. The corresponding selenyl halides, e.g. C6H5SeCl, are more commonly encountered in the laboratory. Sulfenyl chlorides are used in the production of agents used in the vulcanization of rubber.
cumuleno es un compuesto químico que contiene dos o más enlaces dobles acumulativos (consecutivos), por ejemplo, el butatrieno, también conocido simplemente como cumuleno, con fórmula H2C=C=C=CH2. A diferencia de los alcanos y la mayoría de alquenos, los cumulenos tienden a ser rígidos, lo que hace que sean de interés para la nanotecnología molecular. Otras cadenas de carbono rígidas son los poliinos. En el contexto de la astroquímica, los cumulenos se encuentran en las regiones del espacio donde el hidrógeno es raro.
Entre los cumulenos inorgánicos se encuentra el subóxido de carbono. Una clase importante de cumulenos orgánicos son las cetenas, que muestran características intermedias entre el CO2 y el aleno.
Estructura[editar]
La rigidez de los cumulenos se debe al hecho de que los carbonos internos tienen dos enlaces dobles. Su hibridación sp da lugar a dos enlaces separados por 90°. Lo interesante es que los cumulenos con (1) un número par de enlaces dobles consecutivos y (2) distintos sustituyentes en cualquiera de los extremos pueden ser quirales a pesar de que carecen de un estereocentro clásico. Por ejemplo, el penta-2,3-dieno y el hexa-1,3,4-trieno son quirales. Por otra parte, los cumulenos con un número impar de enlaces dobles consecutivos y sustituyentes propios muestran isomería cis-trans.
Reacciones[editar]
Las reacciones del cumuleno son aquellas de un único enlace doble. Aunque esta molécula cuenta con dos enlaces π muy próximos, en esencia actúan como enlaces dobles aislados. Esto se debe a que los dos enlaces π en el carbono central están formados por los orbitales p no hibridados. Como estos orbitales son perpendiculares entre sí y se ocupan el uno al otro los planos nodales, los dos enlaces están en esencia aislados.
Cumulenos de metal de transición[editar]
El primer complejo descubierto con un ligando de vinilideno fue Ph2C2Fe2(CO)8, derivado de la reacción entre la difenilcetena y el pentacarbonilo de hierro (Fe(CO)5) Estructuralmente, esta molécula se parece al nonacarbonilo de dihierro (Fe2(CO)9), donde un ligando μ-CO es reemplazado por 1,1-difenilvinilideno, Ph2C2. El primer complejo de vinilideno monometálico fue (C5H5)Mo(P(C6H5)3)(CO)2[C=C(CN)2]Cl.
diazocompuestos son un tipo de compuestos orgánicoscon un grupo funcional consistente en dos átomos de nitrógenoenlazados. La fórmula general es R2C=N2. El ejemplo más simple de un diazocompuesto es el diazometano. La estructura electrónica de los diazocompuestos incluye una carga positiva en el nitrógeno central y una carga negativa distribuida entre el nitrógeno terminal y el carbono. De ahí que algunos de los diazocompuestos más estables sean las α-diazocetonas y los α-diazoésteres, ya que la densidad de carga negativa se deslocaliza en el grupo carbonilo. En cambio, los diazoalquilos son explosivos y sólo permanecen estables a bajas temperaturas.
Los diazocompuestos son utilizados como precursores de los carbenos, generados por termólisis o fotólisis en, por ejemplo, en la reacción de Wolff. También se usan en la ciclopropanación catalizadas por metales de transición, como en la síntesis de la tranilcipromina, según indica el siguiente esquema, en el que la sal sódica de benzaldehído se transforma en un carbeno de rodio mediante un intermediario diazocompuesto.12
En 2006 se sintetizó una inusual biomolécula con grupo diazo. En su síntesis, la reacción de un grupo carbonilocon la hidracina 1,2-bis(tert-butildimetilsilil)hidracina a la hidrazona correspondiente es seguida por una reacción del difluoroyodobenceno al diazocompuesto.34
Otro diazocompuesto comercialmente relevante es el etil diazoacetato, N2CHCOOEt. El premio nobel de químicaRobert Huber estudió en su tesis doctorial la cristalización de los diazocompuestos.
Un grupo de compuesto isomérico con propiedades similares son las diazirinas, en las que el carbono y los dos nitrógenos están enlazados en forma de anillo.
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