En química orgánica, nitroso se refiere a un grupo funcional que tiene la fórmula general RNO. Los compuestos nitroso pueden ser preparados por reducción de nitroderivados, o por la oxidación de las hidroxilaminas. Un buen ejemplo es el (CH3)3CNO, conocido formalmente como 2-metil-2-nitrosopropano, o t-BuNO, que es preparado por la siguiente secuencia:1
- (CH3)3CNH2 → (CH3)3CNO2 (KMnO4 ; H2O ; 55 °C)
- (CH3)3CNO2 → (CH3)3CNHOH (amalgama de Al ; agua ; Et2O)
- (CH3)3CNHOH → (CH3)3CNO (hipobromito de sodio ; agua ; -20 °C a 25 °C)
El (CH3)3CNO es azul y existe en solución en equilibrio con su dímero, que es incoloro, punto de fusión: 80 − 81 °C.
En el rearreglo de Fischer-Hepp, las 4-nitrosoanilinas aromáticas son preparadas a partir de la correspondiente nitrosamina. Otra reacción que involucra un compuesto nitroso es la reacción de Barton.
Un óxido de amina, también conocido como amina-N-óxido y nitróxido es un compuesto orgánico que contiene el grupo funcional R3N+-O−, un enlace N-Ocon tres enlaces adicionales a hidrógeno o a cadenas laterales de hidrocarburosunidos al nitrógeno. A veces se escribe como R3N→O.
En sentido estricto, el término óxido de amina sólo se aplica a óxidos de aminasterciarias. A veces se usa también para derivados análogos de aminas primarias y secundarias.
Ejemplos de óxidos de amina incluyen el N-óxido de piridina, un sólido cristalino soluble en agua con un punto de fusión de 62-67 °C y el N-óxido de N-metilmorfolina, que es un oxidante.
Propiedades[editar]
Los nitróxidos se usan como grupo protector para aminas e intermedios de síntesis. Los óxidos de amina de cadenas alquílicas largas se usan como surfactantes no iónicos y como estabilizadores de espumas.
Las aminas-N-óxido son moléculas altamente polares, con una polarizabilidad cercana a las de las sales de amonio cuaternario. Los nitróxidos pequeños son muy hidrofílicos y tienen una solubilidad acuosa excelente, acompañada de una solubilidad muy baja en la mayoría de disolventes orgánicos.
Los nitróxidos son bases débiles, con constantes de disociación pKa de alrededor de 4,5 , que resultan en hidroxilaminas catiónicas R3N+-OH cuando se protonan a pH inferior a su pKa.
En la reacción de Polonovski un N-óxido terciario se rompe por la acción de anhídrido acético a su acetamida correspondiente y un aldehído:123
Nitroxilo 
Fórmula molecular ? Identificadores Número CAS 14332-28-61 ChEBI 84879 ChemSpider 920 PubChem 945 UNII GFQ4MMS07W El nitroxilo es un compuesto químico con la fórmula HNO. Es bien sabido en la fase gaseosa.2 En solución acuosa actúa como un ácido con la base conjugada NO−, (pKa = 11.4).3 NO−es la forma reducida del óxido nítrico (NO) y es isoelectrónicocon dioxígeno. En nitroxilo puede formarse con un intermediario de reacción.
El nitroxilo es muy reactivo hacia nucleófilos (especialmente tioles) y rápidamente dimeriza al ácido hiponitroso, H2N2O2, que luego se deshidrata a óxido nitroso N2O. Por lo tanto, el HNO es generalmente preparado in situ por ejemplo, con los compuestos como sal de Angeli (Na2N2O3) y ácido Piloty (PhSO2NHOH) cuando sea necesario.El nitroxilo muestra potencial en el tratamiento de la insuficiencia cardiaca y la investigación en curso se centra en la búsqueda de nuevos donantes nitroxilo. En un estudio,4 donantes, se preparan por oxidación orgánica de la oxima ciclohexanona con tetraacetato de plomo para acetato nitrosociclohexilo 1:Este compuesto puede ser hidrolizado en las condiciones en un tampón fosfato a nitroxilo HNO, ácido acético y ciclohexanona.Otros estudios que se han realizado sobre los precursores en HNO incluyen los de Nagasawa et al.5 en el que el ácido Piloty es derivatizado y produce la descomposición térmica del HNO. Otros estudios notables sobre la producción de HNO provienen del Toscano et al.6 en el que especies de cicloaducto de acil (que se sabe que se descomponen por hidrólisis de HNO y ácido acilo) se sintetizan. Sobre fotólisis estos compuestos liberan especies acilo que luego se descomponen más.Para más información remitirse al libro "The Chemistry and Biology of Nitroxyl".
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