Química

Epónimos relacionados con la química

ángulo cónico de Tolman cuantifica el efecto estérico de las fosfinas. Dicho ángulo se define como el ángulo del vértice de un cono cilíndrico centrado a 2.28 Å del centro de un átomo de fósforo y que toca el radio de van der Waals de los átomos más externos del substituyente. En caso de que el substituyente pueda tener múltiples disposiciones espaciales se coloca de manera que forme el cono de menor tamaño.

Esta cuantificación es vital ya que el tamaño del ligando afecta a la reactividad del centro metálico. La tendencia de una fosfina a disociarse de un metal está directamente relacionada con su tamaño; lo que hace que sea muy importante en el ámbito de la catálisis para crear posiciones vacantes sobre el metal. Se encuentra un ejemplo concreto del efecto del tamaño de las fosfinas en la reacción de hidroformilación con compuestos de Rh y monofosfinas PR3, donde se observa que un aumento del ángulo cónico de Tolman conduce a una mayor selectividad en el aldehído lineal. Cuando el tamaño de la fosfina es demasiado grande la proporción de aldehido lineal decrece debido a efectos estéricos que impiden la formación especies con más de un ligando coordinado.

ligando	angulo (grados)
PH3	87
PH2Ph	101
P(OCH2)3CR	101
PF3	104
P(OCH3)3	107
dmpe	107
depe	115
P(CH3)3	118
dppm	121
PMe2Ph	122
dppe	125
dppp	127
P(CH2CH3)3	132
dcpe	142
P(C6H5)3	145
PPh2(t-Bu)	157
P(cyclo-C6H11)3	170
PPH(t-Bu)2	170
P(t-Bu)3	182
P(C6F5)3	184
P(2,4,6-Me3C6H2)3	212

anillos o bandas de Liesegang son un fenómeno que se produce en numerosas reacciones de precipitación química, bajo determinadas condiciones de concentración y en ausencia de convección. En la naturaleza se encuentran ejemplos en rocas porosas opermeables, como estructuras diagenéticas, normalmente debidas a óxidos de hierro, siguiendo patrones concéntricos más o menos regulares.