lunes, 8 de junio de 2015

Química

Epónimos relacionados con la química

catalizador de Adkins, referido también como Catalizador de Lazier, es un complejo inorgánico (a veces llamado "cromito de cobre") de composición general de Cu2Cr2O5, pero puede contener óxido de bario. Se utiliza para catalizar diversas reacciones de oxidación-reducción en síntesis orgánica.1 Fue descrito por primera vez en 1908.2 Una variedad de compuestos son reconocidos también como Catalizador de Adkins: Cr2CuO4·CuO·BaCrO4 (CAS # 99328-50-4) y Cr2Cu2O5 (CAS# 12053-18-8). Este último a veces es intencionadamente envenenado con quinoleína, cuando el catalizador se utiliza para reacciones de descarboxilación. El catalizador se desarrolló en América del Norte por Homero Adkins Burton y Arthur Wilbur Lazier basado en parte en el interrogatorio a químicos alemanes a partir de Segunda Guerra Mundial en relación con el Proceso de Fischer-Tropsch.3 El catalizador Cr2CuO4·CuO·BaCrO4 se prepara mediante la adición de una solución que contiene nitrato de bario y nitrato de cobre (II) en una solución cromato de amonio. Este precipitado resultante se calcina de 350 a 400°C.
Hidrogenación de ésteres de Adkins.png
  • El antraceno se hidrogena parcialmente en las posiciones 9,10.
Hidrogenación del fenantreno.png
  • Hidrogenólisis del alcohol furfurílico al 1,5-pentanodiol a 250-300°C y 3300-6000 psi de presión de H2.6
Hidrogenólisis del alcohol furfurílico
Descarboxilación de Adkins.png
Las reacciones que involucran hidrógeno se llevan a cabo en fase gaseosa relativamente a alta presión (135 atm) y altas temperaturas (150-300°) en una bomba de hidrogenación. Se conocen catalizadores más activos que requieren condiciones menos vigorosas, aunque se suelen emplear metales más costosos, como el platino (Véase Catalizador de Adams) y el paladio.

Reacciones Orgánicas más Comunes

(Catalizador de Adkins)






Los catalizadores biologicos son las enzimas: 

1. Oxidorreductasas. Reacciones de transferencia de electrones. 
2. Transferasas. Transferencia de grupos funcionales. Ej. UDP-glucosa-fructosa-glucotransferasa. 
3. Hidrolasas. Reacciones de hidrólisis. Ej. lipasa, proteasa, celulasa. 
4. Liasas. Adición a dobles enlaces. Ej. carboxilasa, fenilalanina amonioliasa. 
5. Isomerasas. Reacciones de isomerización.Ej. fosfoglucosa isomerasa. 
6. Ligasas. Se conocían como sintetasas. Participan en la formación de enlaces con hidrólisis de ATP. 

Catalizadores Industriales 
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1 - El platino, junto con el paladio y el rodio, son los principales componentes de los catalizadores que reducen en los vehículos las emisiones de gases como hidrocarbonos, monóxido de carbono u oxido de nitrógeno. 

2- En el proceso de Haber, el hierro finamente dividido sirve como un catalizador para la síntesis de amoníaco a partir de nitrógeno e hidrógeno. 

3- El catalizador de Adkins, referido también como Catalizador de Lazier, es un complejo inorgánico (a veces llamado "cromito de cobre") de composición general de Cu2Cr2O5, pero puede contener óxido de bario. Se utiliza para catalizar diversas reacciones de oxidación-reducción en síntesis orgánica 

4- El catalizador de Wilkinson cataliza la hidrogenación de alquenos. Otras aplicaciones del catalizador de Wilkinson incluyen la hidroboración catalizada de alquenos con catecolborano y pinacolborano,5 y la 1,4-reducción selectiva de compuestos de carbonilo α,β-insaturados actuando conjuntamente con trietilsilano 

5- El catalizador níquel Raney es un catalizador sólido compuesto por granos muy finos de una aleación de níquel-aluminio. Un ejemplo práctico usado en la industria es la reducción del benceno a ciclohexano .






catalizador de Wilkinson es el nombre común con el que se conoce al compuesto químico clorotris(trifenilfosfina) rodio (I ), un compuesto de coordinación de fórmula química RhCl(PPh3)3(Ph = fenilo). Recibe ese nombre en honor del fallecido químico organometálico y premio Nobel de Química en 1973, Sir Geoffrey Wilkinson que popularizó su uso.- ................:http://es.wikipedia.org/w/index.php?title=Especial:Libro&bookcmd=download&collection_id=e3c2d66c46fbb5c8113221ba1133b61daf8976f0&writer=rdf2latex&return_to=Catalizador+de+Wilkinson



Consiste en la adición de hidrógeno al doble enlace C=C en presencia de un catalizador adecuado para dar el correspondiente alcano.
Aunque la reacción de hidrogenación es exotérmica, prácticamente no marcha en ausencia de catalizador incluso a temperaturas elevadas. El proceso no catalizado debe tener una Energía de Activación = Ea) muy alta. La función del catalizador es disminuir esta Ea permitiendo que la reacción transcurra por un mecanismo diferente. Por supuesto, el catalizador no afecta al cambio neto de energía del proceso, sólo rebaja la E. de activación.
Existen dos tipos de catálisis: heterogénea y homogénea.
Hidrogenación heterogénea: es el método clásico. El catalizador es un metal finamente dividido = Pt, Pd, o Ni). La reacción se lleva a cabo agitando una disolución del alqueno en el disolvente más adecuado = suele ser etanol, hexano o ácido acético) bajo una ligera presión de hidrógeno en presencia de una pequeña cantidad de catalizador. La reacción suele ser rápida y suave y una vez finalizada, el catalizador se separa por filtración. Están presentes por tanto dos fases, la disolución y un metal, y la reacción tiene lugar en la interfase. Se trata de unareacción heterogénea
Se cree que la hidrogenación de los alquenos se desarrolla en las siguientes etapas:
    1. El hidrógeno se adsorbe sobre la superficie del metal, lo que debilita los enlaces H-H.
    2. El alqueno forma un complejo con el catalizador que tiene ya el hidrógeno adsorbido en su superficie y se forman dos enlaces  C-metal débiles.
    3. Un átomo de hidrógeno es transferido de la superficie del catalizador a uno de los carbonos del doble enlace. Se transfiere el segundo átomo de hidrógeno y forma el alcano.
Estereoquímica: Aunque los dos hidrógenos no se transfieren simultáneamente, ambos se añaden por la misma cara del doble enlace, es decir con estereoquímica syn.
Por ejemplo:
La reacción es estereoespecífica y completamente estereoselectiva.
La hidrogenación homogénea: es mucho más moderna. Los catalizadores que se emplean son complejos orgánicos de metales de transición como Rh o Ir que al ser solubles en disolventes orgánicos permiten que la hidrogenación se lleve a cabo en una sola fase en disolución.
Uno de los catalizadores más empleado es el catalizador de Wilkinson RhCl= PPh3)3 o tris= trifenilfosfina)clororodio I; en este tipo de catálisis los reactantes se unen temporalmente al ión metálico soluble, pasando a ser ligandos del mismo y produciéndose la reacción en este nuevo complejo.
La estereoquímica es también syn .
El mayor inconveniente que presentaba este tipo de hidrogenación era la separación del catalizador una vez finalizada la reacción. Hoy día este problema se ha resuelto uniendo el catalizador a un polímero insoluble.

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