acoplamiento de Cadiot-Chodkiewicz es una reacción orgánica que consiste en el acoplamiento entre un alquino terminal y un haloalquino catalizada por una sal cuprosa Cu(I) como por ejemplo el bromuro de cobre (I) y una amina como base.1 2 El producto de la reacción es un dialaquino.
El mecanismo de reacción implica la desprotonación del extremo acetilénico con la formación de un acetiluro cuproso. Un ciclo de adición oxidativa y eliminación reductiva en el átomo de cobre genera el nuevo enlace carbono-carbono.2
Aplicación
Hay estudios3 respecto a la aplicación del acoplamiento de Cadiot-Chodkiewicz en la síntesis de cicloalquinos a partir de cis-1,4-dietinil-1,4-dimetoxiciclohexa-2,5-dieno. Este compuesto es también el material de partida para el derivado dibromado a través de NBS y nitrato de plata:
El acoplamiento se lleva a cabo en metanol con piperidina, clorhidrato de hidroxilamina y bromuro cuproso.
Acoplamiento de Castro-Stephens es una reacción orgánica de acoplamiento cruzado entre acetiluro de cobre (I) y un halogenuro de arilo, dando como producto unalquino disustituido y un haluro de cobre (I).
La reacción fue descrita en 1963 por los químicos Castro and Stephens1 2 y se utiliza como una herramienta en la síntesis orgánica. La reacción tiene similitudes con lasíntesis de Rosenmund-von Braun (1916) y el acoplamiento de Sonogashira (1973).
Una reacción típica es el acoplamiento de yodobenceno con el acetiluro de cobre del fenilacetileno, con reflujo de piridina, para producir difenilacetileno:
A diferencia del acoplamiento de Sonogashira, el acoplamiento de Castro-Stephens produce compuestos heterocíclicos, cuando un grupo nucleofílico es orto a los halogenuros de arilo.3
- Acoplamiento de Chan-Lam es una reacción orgánica en donde un ácido borónico con un grupo alquilo, alquenilo o arilo reacciona con grupos NH u OH que contengan cobre(II), tales como acetato de cobre (II), y oxígeno, en presencia de una base como la piridina.1 2 El producto formado contiene un nuevo enlace carbono-nitrógeno o enlace carbono-oxígeno. Por ejemplo, la reacción de 2-piridona con ácido trans-1-hexenilborónico:
Mecanismo
La reacción procede mediante el siguiente mecanismo:- Desprotonación de la amina
- Coordinación de la amina con el el cobre (II)
- Transferencia del grupo alquilo desde el boro hacia el cobre y el grupo de acetato desde el cobre hacia el boro (Transmetalación)
- Oxidación del Cu (II) a Cu (III) por el oxígeno
- Eliminación reductiva de Cu (III) a Cu (I) con la formación del producto. También se puede dar alternativamente la eliminación reductiva directa de Cu (II) a Cu (0) de manera lenta.
En el ciclo del catalizador, el oxígeno también regenera el Cu (II) del catalizador.
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