química

Compuestos organometálicos

Un compuesto de organosodio es un compuesto organometálico que contiene un enlace químico covalente carbono-sodio.^1 2 Las aplicaciones de los compuestos de organosodio en química son limitadas, en parte debido a la competencia de los compuestos de organolitio, metal situado en el mismo grupo de elementos (grupo 1) de la tabla periódica. Sin embargo, existen varios compuestos importantes.

Los enlaces organometálicos entre átomos de carbono y metales del grupo 1 se caracterizan por su alta polaridad y la elevada nucleofilicidad del carbono que podemos observar si comparamos la electronegatividad del carbono (2,55) con las delitio (0,98), sodio (0,93), potasio (0,82), o rubidio (0,82).- .....................................:http://es.wikipedia.org/w/index.php?title=Especial:Libro&bookcmd=download&collection_id=23391fe62102bad563be48d23ba0c8daee826cbf&writer=rdf2latex&return_to=Compuesto+de+organosodio

Organosodio química es la química de los compuestos organometálicos que contienen un átomo de carbono de enlace químico de sodio. La aplicación de compuestos organosódicos en química es limitada, en parte debido a la competencia a partir de compuestos orgánicos de litio, que están disponibles comercialmente y exhiben reactividad más conveniente.

El director compuesto organosodio de importancia comercial es ciclopentadienuro sodio. Tetrafenilborato de sodio también puede ser clasificado como un compuesto de organosodio ya que en el estado de sodio sólido se une a los grupos arilo.

Enlaces organometálicos del grupo 1 se caracterizan por una alta polaridad con la correspondiente alta nucleófilo sobre el carbono. Esta polaridad resultados de la electronegatividad dispar de carbono y que de litio 0,98, sodio potasio 0,93 0,82 0,82 rubidio). La naturaleza carbaniónico de compuestos organosódicos puede ser minimizado por estabilización de la resonancia, por ejemplo, Ph3CNa. Una consecuencia de la unión de Na-C altamente polarizada es que los compuestos organosódicos simples tienden a agregarse y son a menudo poco soluble.

Síntesis y estructura

El método habitual para la preparación de compuestos organosódicos implica la desprotonación. Ciclopentadienuro de sodio se preparó por lo tanto por el tratamiento de sodio metálico y ciclopentadieno:

2 Na 2 C5H6? 2 NaC5H5 H2

Tritilo de sodio se puede preparar por intercambio de metal-halógeno. Este método se utiliza en la preparación de sodio tritilo:

Ph3CCl 2 Na? Ph3CNa NaCl

El sodio también reacciona con hidrocarburos aromáticos policíclicos a través de la reducción de un electrón. Con las soluciones de naftaleno, que forma el naftalenuro sódico radical profundamente coloreado, que se utiliza como un agente reductor soluble en:

C10H8 Na? Na -

En la obra original se accedió el compuesto alkylsodium a partir del compuesto dialkylmercury por transmetalación. Por ejemplo diethylmercury en la reacción o la reacción Schorigin Shorygin:

2Hg 2 Na? 2 C2H5Na Hg

La baja solubilidad de alcóxidos de litio en hexano define otra ruta sintética útil:

LiCH2SiMe3 NaO-t-Bu? LiO-t-Bu NaCH2SiMe3

Compuestos organosódicos simples, tales como los derivados de alquilo y arilo son generalmente polímeros insolubles. Cristales individuales de calidad de rayos X se han obtenido cuando los sustituyentes se vuelven voluminosos y especialmente en la presencia de ligandos quelantes como TMEDA. Por ejemplo TMEDA es soluble en hexano. Cristales se ha demostrado que consistir en cadenas de alterna Na y CH2SiMe3-grupos con distancias Na-C que van desde 2,523 hasta 2,643.

Reacciones

Compuestos organosodio se utilizan tradicionalmente como bases fuertes, aunque esta aplicación ha sido suplantada por otros reactivos tales como bisamida de sodio.

Los metales alcalinos más altos son conocidos por metalato incluso algunos hidrocarburos no activadas y se sabe que auto-metalato:

2 NaC2H5? C2H4Na2 C2H6

En la reacción Wanklyn organosódicos compuestos reaccionan con el dióxido de carbono para dar carboxilatos:

C2H5Na CO2? C2H5CO2Na

Reactivos de Grignard se someten a una reacción similar.

Algunos compuestos organosódicos degradan por la beta-eliminación:

NaC2H5? NaH C2H4

Aplicaciones industriales

Aunque la química organosodio se ha descrito como de "poca importancia industrial", que una vez fue el centro de la producción de tetraetilo de plomo. Una reacción similar acoplamiento de Wurtz-como es la base de la ruta industrial para trifenilfosfina:

3 PhCl PCl3 6 Na? PPh3 6 NaCl

La polimerización de butadieno y estireno es catalizada por el metal de sodio.

Derivados orgánicos de los metales alcalinos más pesados

Los metales alcalinos superiores, organopotasio, organorubidium y organocaesium, incluso son más reactivos que los compuestos organosódicos y de utilidad limitada. Un reactivo notable es la base de Schlosser, una mezcla de n-butil-litio y terc-butóxido de potasio. Este reactivo reacciona con propeno para formar el compuesto allylpotassium. cis-2-buteno y trans-2-buteno se equilibran cuando está en contacto con metales alcalinos. Considerando que la isomerización es rápido con el litio y el sodio, que es lento con los metales alcalinos superiores. Los metales alcalinos superiores también favorecen la conformación estéricamente congestionadas. Varias estructuras cristalinas de los compuestos organopotasio se ha informado, donde se establece que, al igual que los compuestos de sodio, son poliméricos.