Producción [ editar ]
Industrial [ editar ]
El método de Moissan se utiliza para producir cantidades industriales de flúor, a través de la electrólisis de una mezcla de fluoruro de potasio / fluoruro de hidrógeno : los iones de hidrógeno y fluoruro se reducen y oxidan en un cátodo del recipiente de acero y un ánodo de bloque de carbono , de 8 a 12 voltios, para generar hidrógeno y gas fluorado respectivamente. [63] [167] Las temperaturas son elevadas, KF • 2HF se funde a 70 ° C (158 ° F) y se electroliza a 70–130 ° C (158–266 ° F). El KF, que actúa como catalizador, es esencial ya que el HF puro no puede ser electrolizado. [79] [168] [169]El flúor se puede almacenar en cilindros de acero que tienen interiores pasivados, a temperaturas inferiores a 200 ° C (392 ° F); De lo contrario se puede usar níquel. [79] [170] Las válvulas reguladoras y las tuberías están hechas de níquel, este último posiblemente utiliza Monel en su lugar. [171] La pasivación frecuente, junto con la exclusión estricta de agua y grasas, debe llevarse a cabo. En el laboratorio, la cristalería puede transportar gas flúor a baja presión y en condiciones anhidras; [171] En cambio, algunas fuentes recomiendan los sistemas de níquel-Monel-PTFE. [172]
Química [ editar ]
Mientras se preparaba para una conferencia de 1986 para celebrar el centenario del logro de Moissan, Karl O. Christe razonó que la generación química de flúor debería ser factible ya que algunos aniones de fluoruro metálico no tienen contrapartes neutrales estables; su acidificación potencialmente desencadena la oxidación en su lugar. Él ideó un método que desarrolla flúor a alto rendimiento y presión atmosférica: [173]
- 2 KMnO 4 + 2 KF + 10 HF + 3 H 2 O 2 → 2 K 2 MnF 6 + 8 H 2 O + 3 O 2 ↑
- 2 K 2 MnF 6 + 4 SbF 5 → 4 KSbF 6 + 2 MnF 3 + F 2 ↑
Christe comentó más tarde que los reactivos "habían sido conocidos durante más de 100 años e incluso Moissan podría haber ideado este esquema". [174] En 2008, algunas referencias aún afirmaban que el flúor era demasiado reactivo para cualquier aislamiento químico. [175]
Aplicaciones industriales [ editar ]
La minería de fluorita, que suministra la mayoría del flúor global, alcanzó su punto máximo en 1989, cuando se extrajeron 5,6 millones de toneladas métricas de mineral. Las restricciones de clorofluorocarbono lo redujeron a 3,6 millones de toneladas en 1994; Desde entonces la producción ha ido en aumento. En 2003 se generaron alrededor de 4.5 millones de toneladas de mineral y unos ingresos de US $ 550 millones; los informes posteriores estimaron que las ventas globales de fluoroquímicos en 2011 fueron de $ 15 mil millones y pronosticaron cifras de producción para 2016-2018 de 3.5 a 5.9 millones de toneladas, y un ingreso de al menos $ 20 mil millones. [79] [176] [177] [178] [179] Flotación de espumasepara la fluorita extraída en dos grados metalúrgicos principales de igual proporción: el 60-85% de metspar puro se usa casi todo en la fundición de hierro, mientras que el 97% + de ácido puro se convierte principalmente en el fluoruro de hidrógeno intermedio industrial clave . [63] [79] [180]
Al menos 17,000 toneladas métricas de flúor se producen cada año. Cuesta solo $ 5–8 por kilogramo como uranio o hexafluoruro de azufre, pero muchas veces más como elemento debido a los desafíos de manejo. La mayoría de los procesos que utilizan flúor libre en grandes cantidades emplean la generación in situ bajo integración vertical . [181]
La mayor aplicación de gas fluorado, que consume hasta 7,000 toneladas métricas por año, está en la preparación de UF.
6 para elciclo del combustible nuclear. El flúor se usa para fluorarel tetrafluoruro de uranio, que se forma a partir del dióxido de uranio y del ácido fluorhídrico. [181] El flúor es monoisotópico, por lo que cualquier diferencia de masa entreUF
6 moléculas se deben a la presencia de235.
U o 238
U , que permite el enriquecimiento de uranio a través de difusión gaseosa o centrifugadora de gas . [4] [63] Alrededor de 6,000 toneladas métricas por año van a producir el dieléctrico inerte SF
6 para transformadores de alto voltaje y disyuntores, eliminando la necesidad debifenilos policloradospeligrososasociados condispositivosllenos de aceite. [182] Varios componentes de flúor se utilizan en la electrónica: hexafluoruro de tungsteno y renio enla deposición química de vapor,tetrafluorometanoengrabado con plasma [183] [184] [185] ytrifluoruro de nitrógenoen equipos de limpieza. [63]El flúor también se usa en la síntesis de fluoruros orgánicos, pero su reactividad a menudo requiere la conversión primero a la más suaveClF
3 ,BrF
3 , oSI
5 , que en conjunto permiten la fluoración calibrada. Los productos farmacéuticos fluorados usantetrafluoruro de azufre en sulugar. [63]
6 para elciclo del combustible nuclear. El flúor se usa para fluorarel tetrafluoruro de uranio, que se forma a partir del dióxido de uranio y del ácido fluorhídrico. [181] El flúor es monoisotópico, por lo que cualquier diferencia de masa entreUF
6 moléculas se deben a la presencia de235.
U o 238
U , que permite el enriquecimiento de uranio a través de difusión gaseosa o centrifugadora de gas . [4] [63] Alrededor de 6,000 toneladas métricas por año van a producir el dieléctrico inerte SF
6 para transformadores de alto voltaje y disyuntores, eliminando la necesidad debifenilos policloradospeligrososasociados condispositivosllenos de aceite. [182] Varios componentes de flúor se utilizan en la electrónica: hexafluoruro de tungsteno y renio enla deposición química de vapor,tetrafluorometanoengrabado con plasma [183] [184] [185] ytrifluoruro de nitrógenoen equipos de limpieza. [63]El flúor también se usa en la síntesis de fluoruros orgánicos, pero su reactividad a menudo requiere la conversión primero a la más suaveClF
3 ,BrF
3 , oSI
5 , que en conjunto permiten la fluoración calibrada. Los productos farmacéuticos fluorados usantetrafluoruro de azufre en sulugar. [63]
Fluoruros inorgánicos [ editar ]
Al igual que con otras aleaciones de hierro, se agregan aproximadamente 3 kg (6.5 lb) de metspar a cada tonelada métrica de acero; Los iones fluoruro disminuyen su punto de fusión y viscosidad . [63] [186] Además de su papel como aditivo en materiales como los esmaltes y los recubrimientos de varillas de soldadura, la mayoría de los ácidos se reaccionan con ácido sulfúrico para formar ácido fluorhídrico, que se utiliza en el decapado de acero , el grabado de vidrio y el craqueo de alcanos . [63] Un tercio de HF se dedica a la síntesis de criolita y trifluoruro de aluminio , ambos flujos en el proceso Hall-Héroultpara extracción de aluminio; la reposición es necesaria por sus reacciones ocasionales con el aparato de fundición. Cada tonelada métrica de aluminio requiere aproximadamente 23 kg (51 lb) de flujo. [63] [187] Los fluorosilicatos consumen la segunda porción más grande, con fluorosilicato de sodiousado en la fluoración del agua y en el tratamiento del efluente de lavado, y como intermediario en ruta a la criolita y al tetrafluoruro de silicio. [188] Otros fluoruros inorgánicos importantes incluyen los de cobalto , níquel y amonio . [63] [101] [189]
Fluoruros orgánicos [ editar ]
Los organofluoruros consumen más del 20% de la fluorita extraída y más del 40% del ácido fluorhídrico, donde los gases refrigerantes dominan y los fluoropolímeros aumentan su participación en el mercado. [63] [190] Los surfactantes son una aplicación menor pero generan más de $ 1 mil millones en ingresos anuales. [191] Debido al peligro de las reacciones directas de hidrocarburo-flúor por encima de −150 ° C (−240 ° F), la producción industrial de fluorocarbono es indirecta, principalmente a través de reacciones de intercambio de halógenos como la fluoración de Swarts , en la que las clorinas de clorocarbono se sustituyen por fluorinas fluoruro de hidrógeno bajo catalizadores. Fluoración electroquímicasomete los hidrocarburos a electrólisis en fluoruro de hidrógeno, y el proceso de Fowler los trata con portadores de flúor sólidos como el trifluoruro de cobalto . [90] [192]
Gases refrigerantes [ editar ]
Los refrigerantes halogenados, denominados freones en contextos informales, [nota 18] se identifican mediante números R que indican la cantidad de flúor, cloro, carbono e hidrógeno presente. [63] [193] Los clorofluorocarbonos(CFC), como el R-11 , el R-12 y el R-114, alguna vez dominaron a los organofluoros, alcanzando un pico de producción en los años ochenta. Utilizados para sistemas de aire acondicionado, propelentes y disolventes, su producción fue inferior a una décima parte de este pico a principios de la década de 2000, después de una prohibición internacional generalizada. [63]Los hidroclorofluorocarbonos (HCFC) y los hidrofluorocarbonos (HFC) se diseñaron como sustitutos; Su síntesis consume más del 90% del flúor en la industria orgánica. Los HCFC importantes incluyen R-22, clorodifluorometano y R-141b . El HFC principal es R-134a [63] con un nuevo tipo de molécula HFO-1234yf , una Hidrofluoroolefina (HFO) que cobra importancia debido a su potencial de calentamiento global de menos del 1% que el HFC-134a. [194]
Polímeros [ editar ]
Cerca de 180,000 toneladas métricas de fluoropolímeros se produjeron en 2006 y 2007, generando más de $ 3.5 billones de ingresos por año. [195] El mercado global se estimó en poco menos de $ 6 mil millones en 2011 y se pronostica que crecerá un 6,5% por año hasta 2016. [196] Losfluoropolímeros solo pueden formarse polimerizando radicales libres. [162]
El politetrafluoroetileno (PTFE), a veces llamado por su nombre DuPont Teflon, [197] representa el 60–80% en masa de la producción de fluoropolímero mundial. [195] La mayor aplicación es en aislamiento eléctrico, ya que el PTFE es un excelente dieléctrico . También se utiliza en la industria química donde se necesita resistencia a la corrosión, en revestimientos de tuberías, tubos y juntas. Otro uso importante es en telas de fibra de vidrio recubiertas con PFTE para techos de estadios. La principal aplicación del consumidor es para utensilios de cocina antiadherentes. [197] La película de PTFE troceada se convierte en PTFE expandido (ePTFE), una membrana de poros finos a veces referida por el nombre de marca Gore-Texy utilizado para ropa de lluvia, ropa de protección y filtros ; Las fibras de ePTFE se pueden convertir en sellos y filtros de polvo . [197] Otros fluoropolímeros, incluido el etileno propileno fluorado , imitan las propiedades del PTFE y pueden sustituirlo; Son más moldeables, pero también más costosos y tienen menor estabilidad térmica. Las películas de dos fluoropolímeros diferentes reemplazan el vidrio en las células solares. [197] [198]
Los ionómeros fluorados químicamente resistentes (pero caros) se utilizan como membranas celulares electroquímicas, de las cuales el primer y más prominente ejemplo es Nafion . Desarrollado en la década de 1960, inicialmente se implementó como material de celda de combustible en una nave espacial y luego se reemplazaron las celdas de proceso de cloro - álcali basadas en mercurio . Recientemente, la aplicación de celdas de combustible ha resurgido con esfuerzos para instalar celdas de combustible de membrana de intercambio de protones en automóviles. [199] [200] [201] Los fluoroelastómeros , como el Viton, son mezclas de fluoropolímeros reticulados que se utilizan principalmente en las juntas tóricas ; [197] perfluorobutano(C 4 F 10 ) se utiliza como agente extintor de incendios. [202]
Surfactantes [ editar ]
Los fluorotensioactivos son pequeñas moléculas de organofluorina que se utilizan para repeler el agua y las manchas. Aunque son caros (comparables a los productos farmacéuticos a $ 200-2000 por kilogramo), rindieron más de $ 1 mil millones en ingresos anuales para 2006; Scotchgard solo generó más de $ 300 millones en 2000. [191] [203] [204] Los fluorotensioactivos son una minoría en el mercado de surfactantes en general, la mayoría de los cuales son absorbidos por productos mucho más baratos basados en hidrocarburos. Aplicaciones en pinturasestán agobiados por agravando los costos; este uso fue valorado en solo $ 100 millones en 2006. [191]
Agroquimicos [ editar ]
Alrededor del 30% de los agroquímicos contienen flúor, [205] la mayoría de ellos herbicidas y fungicidas con unos pocos reguladores de cultivos . La sustitución de flúor, generalmente de un solo átomo o como máximo un grupo trifluorometilo , es una modificación robusta con efectos análogos a los productos farmacéuticos fluorados: mayor tiempo de permanencia biológica, cruce de membrana y alteración del reconocimiento molecular. [206] Latrifluralina es un ejemplo destacado, con uso a gran escala en los EE. UU. Como herbicida, [206] [207] pero se sospecha que es carcinógeno y ha sido prohibido en muchos países europeos. [208] Monofluoroacetato de sodio.(1080) es un veneno para mamíferos en el que dos hidrógenos de ácido acético se reemplazan con flúor y sodio; interrumpe el metabolismo celular al reemplazar el acetato en el ciclo del ácido cítrico . Primero sintetizado a finales del siglo XIX, fue reconocido como un insecticida a principios del siglo XX, y más tarde se implementó en su uso actual. Nueva Zelanda, el mayor consumidor de 1080, lo utiliza para proteger a los kiwis de la zarigüeyaaustraliana invasora común . [209] Europa y los Estados Unidos han prohibido 1080. [210] [211] [nota 19]
Aplicaciones medicinales [ editar ]
El cuidado dental [ editar ]
Los estudios de población a partir de mediados del siglo XX muestran que el fluoruro tópico reduce la caries dental . Esto se atribuyó por primera vez a la conversión de hidroxiapatita en esmalte dental en una fluorapatita más duradera, pero los estudios en dientes pre-fluorados refutaron esta hipótesis, y las teorías actuales involucran el fluoruro que ayuda al crecimiento del esmalte en la caries pequeña. [212] Después de los estudios de niños en áreas donde el fluoruro estaba naturalmente presente en el agua potable, la fluoración del suministro público de aguacontrolada para combatir la caries dental [213] comenzó en la década de 1940 y ahora se aplica al suministro de agua al 6 por ciento de la población mundial, incluidos dos -Tercas de los americanos. [214] [215]Las revisiones de la literatura académica en 2000 y 2007 asociaron la fluoración del agua con una reducción significativa de la caries dental en los niños. [216] A pesar de dichos endosos y evidencia de que no hay efectos adversos distintos de la fluorosis dental principalmente benigna , [217] todavía existe oposiciónpor razones éticas y de seguridad. [215] [218] Los beneficios de la fluoración han disminuido, posiblemente debido a otras fuentes de fluoruro, pero aún son medibles en grupos de bajos ingresos. [219] El monofluorofosfato de sodio y algunas veces el fluoruro de sodio o estaño (II) se encuentran a menudo en las pastas de dientes confluoruro, introducido por primera vez en los EE. UU. en 1955 y ahora en todas partes en países desarrollados, junto con enjuagues bucales, geles, espumas y barnices fluorados. [219] [220]
Productos farmacéuticos [ editar ]
El veinte por ciento de los productos farmacéuticos modernos contienen flúor. [221] Uno de ellos, el reductor de colesterol atorvastatin (Lipitor), generó más ingresos que cualquier otro medicamento hasta que se convirtió en genérico en 2011. [222] La combinación de la receta para el asma Seretide , un fármaco con ingresos entre los diez primeros a mediados de la década de 2000 , contiene dos ingredientes activos, uno de los cuales, fluticasona , es fluorado. [223] Muchos medicamentos están fluorados para retrasar la inactivación y alargar los períodos de dosificación porque el enlace carbono-flúor es muy estable. [224] Lafluoración también aumenta la lipofilicidad porque el enlace es más hidrofóbico que el enlace carbono-hidrógeno, y esto a menudo ayuda en la penetración de la membrana celular y por lo tanto la biodisponibilidad . [223]
Los tricíclicos y otros antidepresivos anteriores a la década de 1980 tuvieron varios efectos secundarios debido a su interferencia no selectiva con los neurotransmisores, además del objetivo de la serotonina ; La fluoxetinafluorada fue selectiva y una de las primeras en evitar este problema. Muchos antidepresivos actuales reciben este mismo tratamiento, incluidos los inhibidores selectivos de la recaptación de serotonina : citalopram , su isómero escitalopram , y fluvoxamina y paroxetina . [225] [226] Las quinolonas son antibióticos artificiales de amplio espectroque a menudo se fluoran para potenciar sus efectos. Estos incluyen ciprofloxacina y levofloxacina . [227] [228] [229] [230] El flúor también es útil en los esteroides: [231] La fludrocortisona es un mineralocorticoide elevador de la presión arterial , y la triamcinolona y la dexametasona son glucocorticoides fuertes . [232] La mayoría de los anestésicos inhalados están fuertemente fluorados; El prototipo halotano es mucho más inerte y potente que sus contemporáneos. Compuestos posteriores como los éteres fluorados. El sevoflurano y el desflurano son mejores que el halotano y son casi insolubles en sangre, lo que permite tiempos de despertar más rápidos. [233] [234]
Escaneo PET [ editar ]
El flúor-18 se encuentra a menudo en los marcadores radiactivos para la tomografía por emisión de positrones, ya que su vida media de casi dos horas es lo suficientemente larga como para permitir su transporte desde las instalaciones de producción hasta los centros de imágenes. [235] El marcador más común es la fluorodeoxiglucosa [235] que, después de la inyección intravenosa, es captada por tejidos que requieren glucosa, como el cerebro y la mayoría de los tumores malignos; [236] la tomografía asistida por computadora se puede usar para obtener imágenes detalladas. [237]
Portadores de oxígeno [ editar ]
Los fluorocarburos líquidos pueden contener grandes volúmenes de oxígeno o dióxido de carbono, más que la sangre, y han llamado la atención por sus posibles usos en sangre artificial y en líquidos. [238]Debido a que los fluorocarburos normalmente no se mezclan con el agua, deben mezclarse en emulsiones (pequeñas gotas de perfluorocarbono suspendidas en agua) para usarlas como sangre. [239] [240] Uno de estos productos, Oxycyte , ha sido a través de ensayos clínicos iniciales. [241] Estas sustancias pueden ayudar a los atletas de resistencia y están prohibidas en los deportes; la muerte de un ciclista cerca de 1998 provocó una investigación sobre su abuso. [242] [243]Las aplicaciones del líquido puro de perfluorocarbono que respira (que utiliza líquido puro de perfluorocarbono, no una emulsión acuosa) incluyen la asistencia a víctimas de quemaduras y bebés prematuros con pulmones deficientes. Se consideró el llenado parcial y completo del pulmón, aunque solo el primero ha tenido pruebas significativas en seres humanos. [244] Un esfuerzo de Alliance Pharmaceuticals alcanzó los ensayos clínicos, pero se abandonó porque los resultados no fueron mejores que los tratamientos normales. [245]
Papel biológico [ editar ]
El flúor no es esencial para los humanos y los mamíferos, pero se sabe que pequeñas cantidades son beneficiosas para el fortalecimiento del esmalte dental (donde la formación de fluorapatita hace que el esmalte sea más resistente al ataque, de los ácidos producidos por la fermentación bacteriana de los azúcares). Pequeñas cantidades de flúor pueden ser beneficiosas para la resistencia ósea, pero este último no se ha establecido definitivamente. [246] Tanto la OMS [247] como el Instituto de Medicina de las Academias Nacionales de EE. UU. [248] publican la cantidad diaria recomendada (RDA) y la ingesta de flúor tolerada en la parte superior, que varía según la edad y el género.
Se han encontrado organofluoros naturales en microorganismos y plantas [66] pero no en animales. [249] El más común es el fluoroacetato , que se usa como defensa contra los herbívoros en al menos 40 plantas en África, Australia y Brasil. [210] Otros ejemplos incluyen ácidos grasos fluorados terminales , fluoroacetona y 2-fluorocitrato. [249] Una enzima que une flúor a carbono, adenosil-fluoruro sintasa , fue descubierta en bacterias en 2002. [250]
Toxicidad [ editar ]
El flúor elemental es altamente tóxico para los organismos vivos. Sus efectos en los seres humanos comienzan en concentraciones inferiores a las 50 ppm [252] del cianuro de hidrógeno y son similares a las del cloro: [253] irritación significativa de los ojos y el sistema respiratorio, así como daño hepático y renal que ocurren por encima de 25 ppm, lo que Es el valor inmediato peligroso para la vida y la salud del flúor. [254] Los ojos y la nariz están seriamente dañados a 100 ppm, [254] y la inhalación de 1,000 ppm de flúor causará la muerte en minutos, [255] encomparación con 270 ppm para el cianuro de hidrógeno. [256]
Peligros | |
---|---|
Pictogramas GHS | |
Palabra de señal GHS | Peligro |
H270 , H330 , H314 ,H318 [257] | |
NFPA 704 |
El ácido fluorhídrico [ editar ]
El ácido fluorhídrico es el más débil del ácido hidrohálico, con un pKa de 3.2 a 25 ° C. [259] Es un líquido volátil debido a la presencia de enlaces de hidrógeno (mientras que los otros ácidos hidrohálicos son gases). Es capaz de atacar vidrio, hormigón, metales, materia orgánica. [260]
El ácido fluorhídrico es un veneno de contacto con mayor peligro que muchos ácidos fuertes como el ácido sulfúrico, aunque es débil: permanece neutral en la solución acuosa y, por lo tanto, penetra en el tejido más rápido, ya sea por inhalación, ingestión o en la piel, y al menos nueve trabajadores estadounidenses murieron. en tales accidentes de 1984 a 1994. Reacciona con calcio y magnesio en la sangre, lo que lleva a hipocalcemia y posible muerte por arritmia cardíaca . [261] La formación de fluoruro de calcio insoluble provoca un fuerte dolor [262] y las quemaduras de más de 160 cm 2 (25 en 2 ) pueden causar una toxicidad sistémica grave. [263]
La exposición puede no ser evidente durante ocho horas para un 50% de insuficiencia cardíaca, aumentar a 24 horas para concentraciones más bajas, y una quemadura inicialmente puede ser indolora, ya que el fluoruro de hidrógeno afecta la función nerviosa. Si la piel ha estado expuesta a HF, el daño puede reducirse enjuagándola bajo un chorro de agua durante 10 a 15 minutos y quitando la ropa contaminada. [264] El gluconato de calcio amenudo se aplica a continuación, proporcionando iones de calcio para unirse con el fluoruro; Las quemaduras de la piel pueden tratarse con gel de gluconato de calcio al 2.5% o soluciones de enjuague especiales. [265] [266] [267]La absorción de ácido fluorhídrico requiere tratamiento médico adicional; El gluconato de calcio se puede inyectar o administrar por vía intravenosa. El uso de cloruro de calcio, un reactivo de laboratorio común, en lugar de gluconato de calcio está contraindicado y puede provocar complicaciones graves. Puede requerirse la escisión o amputación de las partes afectadas. [263] [268]
Iones de fluoruro [ editar ]
Los fluoruros solubles son moderadamente tóxicos: 5 a 10 g de fluoruro de sodio, o 32 a 64 mg de iones de flúor por kilogramo de masa corporal, representa una dosis letal para los adultos. [269] Una quinta parte de la dosis letal puede causar efectos adversos para la salud, [270] y el consumo excesivo crónico puede provocar fluorosis esquelética , que afecta a millones en Asia y África. [270] [271] El fluoruro ingerido forma ácido fluorhídrico en el estómago que es fácilmente absorbido por los intestinos, donde atraviesa las membranas celulares, se une con el calcio e interfiere con varias enzimas, antes de la excreción urinaria . Los límites de exposición se determinan mediante pruebas de orina de la capacidad del cuerpo para eliminar los iones de fluoruro. [270] [272]
Históricamente, la mayoría de los casos de envenenamiento por fluoruro han sido causados por la ingestión accidental de insecticidas que contienen fluoruros inorgánicos. [273] La mayoría de las llamadas actuales a los centros de control de envenenamiento por una posible intoxicación por fluoruro provienen de la ingestión de pasta dental que contiene fluoruro. [270] El mal funcionamiento del equipo de fluorización del agua es otra causa: un incidente en Alaska afectó a casi 300 personas y mató a una persona. [274] Los peligros de la pasta dental se agravan para los niños pequeños, y los Centros para el Control y la Prevención de Enfermedades recomiendan que los niños menores de seis años se cepillen los dientes para evitar que se traguen la pasta dental. [275]Un estudio regional examinó un año de informes de intoxicación por fluoruro en la adolescencia que totalizaron 87 casos, incluida una muerte por ingestión de insecticida. La mayoría no tenía síntomas, pero alrededor del 30% tenía dolores de estómago. [273] Un estudio más amplio en los EE. UU. Tuvo hallazgos similares: el 80% de los casos involucró a niños menores de seis años y hubo pocos casos graves.
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